离散型金属氧簇具有精确的原子结构和明确的分子式,是研究构效关系的理想模型。其富氧表面易形成连续氢键网络,赋予其优异的质子传导性能,在离子传输和能量转换等领域具有重要应用潜力,是下一代高性能功能器件的前沿材料。
基于软硬酸碱(HSAB)原理,氧离子(硬碱)倾向于与硬酸金属离子结合,而铜离子通常表现为交界酸或软酸,导致铜氧簇相对罕见。在簇的合成中,引入阴离子作为模板可有效分散聚集金属离子的正电荷,从而稳定簇的组装结构,是一种有效的合成路线。
无机纳米簇因高表面能在聚合物基质中易发生团聚,且与中性聚合物的界面相互作用极弱,引起复合膜微观结构的不均一性以及离子传输通路的断裂,进而严重制约了其自身性能的体现。
基于以上研究现状及面临的问题,苏忠民团队报道了首例通过模板导向法合成的类似Anderson拓扑构型的In3+/Cu2+异金属氧簇{InCu6}。密度泛函理论计算表明,In3+中心的引入显著降低了簇表面氧位点上的质子脱附能垒。{InCu6}的质子传导性能优于目前已报道的大多数异金属氧簇。另外,基于上述质子传导单元的设计,设计合成新型阳离子聚合物PVA-CTPP+Br-作为基质,通过静电相互作用实现{InCu6}的均匀分散,解决了无机簇与聚合物的界面兼容性问题。通过将其与{InCu6}复合,制备了均匀的复合膜PVA-CTPP+-{InCu6}。基于该复合膜的湿度梯度发电机(HGPG)在室温和92%相对湿度下实现了0.63 V的开路电压和14.3 μA cm-2的电流密度,并且在高温湿环境下表现出优异的稳定性。为开发高性能、稳定的质子传导材料及HGPG器件提供了一种可行的材料设计与复合策略。

该研究成果以“Rational Design of a {InCu6} Heterometallic Oxo Cluster for Superior Proton Conduction: Mechanistic Insights and Humidity Gradient-Based Power Generation”为题发表在Angewandte Chemie International Edition上(DOI: 10.1002/anie.6584076)。海角社区
博士研究生陈永镇为第一作者,东北师范大学崔允祚为共同第一作者,海角社区
苏忠民教授和东北师范大学臧宏瑛教授为共同通讯作者。